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化工:TDI(甲苯二異氰酸酯)是什么?

發(fā)布日期:2023-03-10 23:16 瀏覽次數(shù):

TDI全稱Toluene-2,4-diisocyanate;2,4-tolylene diisocyanate是甲苯二異氰酸酯的英文縮寫。
 
中文名:甲苯二異氰酸酯
 
外文名:TDI
CAS No.:584-84-9
分子量:174.16
危險(xiǎn)標(biāo)記:14(有毒品)
分子式:C9H6N2O2;CH3C6H3 (NCO) 2。
包裝方法:500ML紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。
主要用途:用于有機(jī)合成、生產(chǎn)泡沫塑料、涂料和用作化學(xué)試劑。
別名
甲苯二異氰酸酯,2,4-二異氰酸甲苯酯(甲苯-2,4-二異氰酸酯),甲代亞苯基, 2,4-二異氰酸酯,4-甲基-1,3-亞苯基二異氰酸酯
2,4-Diisocyanatotoluene
4-Methyl-m-phenylene diisocyanate
 
理化性質(zhì) ↓
主要成分:純品。
外觀與性狀:無色到淡黃色透明液體。
熔點(diǎn)(℃):13.2。
沸點(diǎn)(℃):118(1.33kPa)。
相對(duì)密度(水=1):1.22。
相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):6.0。
蒸氣壓(kPa): 1.33(118℃)。
閃點(diǎn)(℃):121。
燃燒熱(kJ/mol):
穩(wěn)定性和反應(yīng)活性:穩(wěn)定。
危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。與胺類、醇、堿類和溫水反應(yīng)劇烈,能引起燃燒或爆炸。加熱或燃燒時(shí)可分解生成有毒氣體。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇火源會(huì)著火回燃。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。
溶解性:溶于丙酮、醚。
 
生產(chǎn)方法 
由甲苯硝化生成二硝基甲苯,再經(jīng)還原得到甲苯二胺。甲苯二胺與光氣反應(yīng)即得TDI(以2,4-異構(gòu)體為主)。
 

性狀

無色液體。有刺鼻氣味。日光下色變深。氫氧化鈉或叔胺能引起聚合作用。與水反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。能與乙醇(分解)、乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄欖油和二乙二醇甲醚混溶。有毒。有致癌可能性。有刺激性。
 

相對(duì)密度

(4℃) :1.2244 ;
 

凝固點(diǎn)

TDI-65,3.5~5.5℃ ;TDI-80,11.5~13.5℃ ; TDI-100,19.5~21.5℃ ;
 

蒸氣壓

(20℃), 0.01mmHg ;
 

閃點(diǎn)

(開杯), 132℃ ;
 

沸點(diǎn)

251℃
 

蒸發(fā)熱

(120~180℃) 337.04 KJ/kg(kcal/kg) (80.5) ;
 

折光率

(20℃) 1.569
 

有害限度

ppm 0.1 ;
 

貯存

充氬氣或氮?dú)獾让芊怅帥龈稍锉芄獗4妗?/span>
 

用途

制備聚氨酯類和大環(huán)冠醚類化合物。蛋白質(zhì)共價(jià)交聯(lián)劑。將抗體固定于塑料表面用于放射免疫測(cè)定。
 

危險(xiǎn)性質(zhì)

第6.1類毒害品。
 

危規(guī)編碼

61111
 

聯(lián)合國(guó)編號(hào)

2078
 

甲苯二異氰酸酯

工業(yè)用途

TDI(甲苯二異氰酸酯)是常用的多異氰酸酯的一種,而多異氰酸酯是聚氨酯(PU)材料和重要基礎(chǔ)原料。聚氨酯工業(yè)常用的TDI是2,4-TDI和2,6-TDI兩種異構(gòu)體的混合物,包括3種常用的牌號(hào):TDI-80/20,TDI-100和TDI-65/35。前面的數(shù)字表示組成中2,4-TDI的含量。比如TDI-80/20中的80表示其組成為80%的2,4-TDI和20%的2,6-TDI;TDI-100中的100表示基本上都是2,4-TDI(約98% ),2,6-TDI的異構(gòu)體很少。主要用于生產(chǎn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫及聚氨酯彈性體、涂料、膠黏劑等。
 

主要危害

TDI在裝修中主要存在于油漆之中,超出標(biāo)準(zhǔn)的游離TDI會(huì)對(duì)人體造成傷害,主要是致敏和刺激作用,出現(xiàn)眼睛疼痛、流淚、結(jié)膜充血、咳嗽、胸悶、氣急、哮喘、紅色丘疹、斑丘疹、接觸性過敏性等癥狀。國(guó)際上對(duì)游離TDI的限制標(biāo)準(zhǔn)是0.5%以下。
甲苯二異氰酸酯為無色或淡黃色有刺激性臭味的透明液體,在紫外線照射下變黃;在合金鋼容器中加熱易聚合;能與羥基化合物中的羥基、水、胺及具有活潑氫的化合物反應(yīng)生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲及雙縮脲等。
 
使用管理
PUWORLD(2007/06/14)── TDI是一種無色液體,具有辛辣、刺鼻的氣味,沸點(diǎn)是247℃,傾點(diǎn)12.5-14.5℃。它在室溫環(huán)境中性質(zhì)穩(wěn)定,50攝氏度時(shí)會(huì)聚合,另外TDI不溶于水但能與水起快速反應(yīng),所以儲(chǔ)存TDI時(shí)要注意容器和環(huán)境的低溫干燥。TDI易與堿、胺、多元醇起反應(yīng),這也是儲(chǔ)存和運(yùn)輸TDI過程中需要考慮的因素。高溫會(huì)加速反應(yīng),反應(yīng)中會(huì)放出熱量和二氧化碳,具有燙傷和壓力的危險(xiǎn)。

TDI對(duì)人體的影響及急救措施
TDI蒸氣高濃度時(shí)會(huì)刺激眼睛,吸入之后會(huì)嚴(yán)重刺激鼻子和喉嚨,可能產(chǎn)生胸悶,進(jìn)而引發(fā)哮喘,甚至支氣管痙攣。液態(tài)TDI也可對(duì)皮膚、眼睛產(chǎn)生嚴(yán)重刺激,食入有低毒性更能刺激腸胃。那么如果有人不慎接觸或吞食了TDI,我們應(yīng)該采取怎樣的急救措施呢?
對(duì)于皮膚污染者應(yīng)該立即用肥皂和清水沖洗;對(duì)于眼睛污染的患者應(yīng)立即用清水沖洗眼睛至少15分鐘,如戴隱形眼鏡要除下,然后求醫(yī);對(duì)于食入TDI患者其癥狀一般會(huì)于食入數(shù)小時(shí)滯后出現(xiàn),不要催吐,須讓患者休息并求醫(yī)。 目前對(duì)TDI中毒并無特效解毒劑,一般當(dāng)作初步刺激或支氣管痙攣處理,必要時(shí)應(yīng)及時(shí)做人工呼吸。



關(guān)于TDI產(chǎn)品的管理
對(duì)于TDI產(chǎn)品的管理主要有以下幾個(gè)重要的步驟:簽發(fā)MSDS、正確標(biāo)簽、緊急回應(yīng)能力、供銷前審核、審核方法和資格、符合法規(guī)的執(zhí)行等。其中簽發(fā)安全數(shù)據(jù)表(MSDS)的目的主要有以下幾個(gè):對(duì)危險(xiǎn)品的法規(guī)要求,向用戶提供產(chǎn)品危險(xiǎn)性的資料,幫助用戶建立安全的工作場(chǎng)所,保護(hù)環(huán)境,為產(chǎn)品正確標(biāo)簽,提供推廣用資料,為各類讀者編制一套全面易懂的技術(shù)說明書。
對(duì)于危險(xiǎn)品必須有標(biāo)簽:危險(xiǎn)品桶上要有安全標(biāo)簽,運(yùn)輸車輛上必須有運(yùn)輸標(biāo)簽,而對(duì)未制訂危險(xiǎn)品運(yùn)輸法規(guī)的國(guó)家,建議采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)于危險(xiǎn)品要用危險(xiǎn)警語(R)表示產(chǎn)品的危險(xiǎn)性,用安全警語(S)提供安全處理和緊急建議。
另外處置和儲(chǔ)存TDI時(shí)應(yīng)該采取預(yù)防措施,確保產(chǎn)品(桶)的安全處置,搬運(yùn)和儲(chǔ)存,相容/不相容的包裝材料。

對(duì)于TDI的特殊情況處理
首先對(duì)于特殊情況處理時(shí)均要穿防護(hù)服,另外我們可以從以下幾種情況來舉例說明:
當(dāng)桶因被水污染后釋放二氧化碳而膨脹時(shí),首先應(yīng)將桶退回供應(yīng)商,然后用長(zhǎng)錐或鐵勾刺破桶頂,注意要將破損的桶放置在專門的管理區(qū)內(nèi),并注意排氣通風(fēng)。
當(dāng)桶翻倒入水時(shí),首先應(yīng)檢查桶是否有泄漏,若無泄漏,將桶重新蓋上并擦干;若有泄漏,將桶在水下密封,或送至陸上后再密封,在此過程中應(yīng)該密切注意水污染引起的任何桶的壓力上升。
當(dāng)桶翻倒和爆裂時(shí),應(yīng)將干沙或化學(xué)品吸收劑鋪在受污染區(qū)(大面積),并將損壞的桶放入(過)大桶內(nèi),將用過的沙或化學(xué)品吸收劑收集在開口桶內(nèi)做適當(dāng)處理,并通過(過)大桶的排氣蓋排放氣體。另外還要用二異氰酸酯中和液徹底清洗污染區(qū)。
常用的中和液主要有濕沙和濕土、優(yōu)先選用非可燃慢反應(yīng)液、非可燃慢反應(yīng)液、可燃快速反應(yīng)液(僅適用于TDI)、中和(洗手)肥皂(如果沒有中和肥皂,可用熱皂水代替)等等。
 
應(yīng)急處置
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15 min。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),必須佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。
手防護(hù):戴橡膠耐油手套。
其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢,徹底清洗。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
泄漏應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氫。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具,穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土。禁止用水、泡沫和酸堿滅火劑滅火。

廢物的處置及桶的清洗
對(duì)于TDI及廢桶的處置應(yīng)該嚴(yán)格按照全國(guó)、省和地方法規(guī)進(jìn)行,可先與多元醇反應(yīng),產(chǎn)生泡沫,然后棄置或焚化?;蛘吲c液態(tài)除污劑的反應(yīng)生成尿素衍生物。
對(duì)于盛裝過TDI的桶可以先向桶內(nèi)注入2至5公升除污液,用噴灑或滾動(dòng)方法將其清洗干凈,然后將桶打開4至6小時(shí),使之充分反應(yīng),最后用水沖洗。

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